С Днем рождения, товарищ Прокурор!

В 2011 году была гособвинителем на громком процессе экс-депутата Верховной Рады Крыма и бывшего директора футбольного клуба «Таврия» Рувима Аронова (дело ОПГ «Башмаки» — одной из крупнейших организованных преступных группировок Крыма 1990—2000-х годов, занимавшейся рэкетом, грабежами и убийствами). В том же году Поклонскую назначили Симферопольским межрайонным природоохранным прокурором, затем она перешла на службу в Генпрокуратуру Украины.

25 февраля 2014 года, во время кризиса на майдане в Киеве, Поклонская Наталья написала рапорт об увольнении, обосновав своё решение тем, что «мне стыдно жить в стране, где по улицам разгуливают бандиты!». Однако начальство предложило ей сходить в отпуск. Наталья поехала к своей маме в Симферополь, где и предложила свою помощь правительству Крыма, чтобы не допустить повторения киевских событий.

11 марта 2014 года решением Совета министров Крыма советник юстиции Наталья Владимировна Поклонская назначена на должность прокурора Автономной Республики Крым, после того как четверо кандидатов-мужчин (трое, по информации Натальи Поклонской), заместителей бывшего прокурора республики Вячеслава Павлова, отказались её занять.
Одновременно Поклонская была уволена из генпрокуратуры Украины, против неё было возбуждено уголовное дело за соучастие в действиях по захвату власти. Сама Поклонская называет смену власти на Украине антиконституционным переворотом и вооружённым захватом власти, а новые киевские власти — «чертями из пепелища».

26 марта 2014 года МВД Украины объявило Поклонскую Наталью в розыск, как скрывающуюся от органов досудебного расследования. Ей вменяют ст.109 ч.1 УК Украины — «действия, предпринятые с целью насильственной смены или свержения конституционного строя или захват государственной власти, а также сговор об осуществлении таких действий».

После назначения на должность прокурора Крыма, одним из первых уголовных дел Поклонской Натальи стало расследование дела по причинению тяжких телесных повреждений сотрудникам крымского спецподразделения милиции «Беркут».

25 марта, в связи с образованием прокуратур Республики Крым и города Севастополя в системе прокуратуры России, приказом генерального прокурора Российской Федерации Юрия Чайки, Наталья Владимировна Поклонская назначена исполняющим обязанности прокурора Республики Крым.